发布日期:2026-02-09 18:23 点击次数:169

过渡金属碳化物(TMCs)凭借其优异的高温与力学性能,是顶点环境应用的要害候选材料。通过多主元合金化造成固溶体可进一步晋升其性能,但材料固有的高熔点、强共价键及高熵体系中的迟缓扩散效应,使得其精采化与单相造成极为困难。传统烧结技能存在驱散低、老本高的问题,而新兴的超快高温烧结技能虽展现出高效制备后劲,但其在多元碳化物体系中的烧结机理、跨熵值限度的系统规矩以及单相造成准则仍不解确,亟待深刻磋磨。
论文撮要
2026年02月03日,吉林大学沈平讲授、郭瑞芬副讲授团队在期刊Journal of the American Ceramic Society上发表了题为“Phase Formation and Densification in Ultrafast High-Temperature Sintering of Multi-Principal-Element Carbides”的磋磨论文。本磋磨罗致超快高温烧结技能,以元素碳化物粉末为先行者体,通过一步原位反映快速制备了2–9组元碳化物固溶体。系统辩论了组元数目对精采化、单相造成与力学性能的影响,揭示了Cr₃C₂液相造成与碳空位协同促进快速精采化的机制,论述了热力学驱能源与能源学敛迹共同适度单相造成的竞争筹商,发现所得材料硬度显耀晋升但断裂韧性受限,并考证了后续退火对缓解残余应力、晋升韧性的灵验性。该责任为多元碳化物高通量制备与筛选提供了高效道路,并深刻揭示了其非均衡烧结机理。
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图1:超快高温烧结(UHS)装配暗示图
该图展示了UHS诞生责任旨趣:将生坯置于石墨毡内,通过焦耳加热在真空环境中完毕极高速度(约600°C/min)升温,愚弄双色红外测温仪及时监测样品名义温度并进行校准。该装配中枢上风在于将材料在数秒至数分钟内加热至3000°C以上,聚积超短保温与无压条款,为多元高熔点碳化物的快速烧结提供了要害技能平台。
图2:不同温度烧结后TM₂C与TM₅C样品抛光名义光学显微图
随温度升高,两类样品孔隙率均先显耀诽谤后回升。TM₂C在2000°C、TM₅C在2200°C时密度最优,过高温度导致Cr₃C₂蒸发加重,造成再生孔隙,直不雅揭示了烧结温度需在促进精采化与羁系组分蒸发间获得均衡。
图3:TM₂C与TM₅C样品相对密度与质料赔本随温度演变
量化驱散暴露,相对密度随温度呈先增后降趋势,TM₂C在2000°C达峰值密度99%,TM₅C需2200°C达98%,证明组元增多使精采化更难。质料赔本随温度单调飞腾,尤其在优化温度以上急剧增多,与图2孔隙趋势对应,阐述低熔点Cr₃C₂蒸发是密度下落主因。
图4:各体系在优化温度与时辰下烧结后的名义显微结构
在初步优化温度下,TM₅C–TM₉C密度均>94%,而TM₃C与TM₄C仅70%与83%。诽谤保温时辰至30 s后,二者密度晋升至93%与94%,标明高温短时保温可灵验羁系Cr₃C₂蒸发,改善精采化。
图5:优化烧结条款下各体系相对密度与质料赔本对比
经优化工艺(TM₂C–TM₄C:2000°C;TM₅C–TM₉C:2200°C;保温时辰30–60 s),扫数样品性量赔本适度在约2%低位,得胜完毕了从二元到九元体系的高效精采化,为后续相结构与性能磋磨奠定基础。
图6:TM₂C–TM₉C体系XRD图谱
TM₂C–TM₅C及无ZrC的TM₆C–Mo、TM₇C–MoW、TM₈C–MoWHf均造成单相面心立方固溶体,晶格参数在4.194–4.375 Å之间,且均小于TiC或TaC基体,阐述固溶引起晶格消弱(0.8%–4.8%)。而含ZrC体系呈现多相特征,主要由TiC基与TaC基两种固溶体及TaC相构成,标明ZrC存在辞让单相造成。
图7:各体系抛光名义形色与对应EDS能谱图
单相体系(如TM₅C)组织精采、元素散布均匀;TM₂C晶界处可见富Cr第二相(Cr₃C₂)。含ZrC多相体系了了呈现TiC基与TaC基两种固溶相散布,EDS暴露Cr、V、Mo富集于TiC基相,Zr、Hf、Nb、Ta倾向TaC基相,出现显着的元素偏聚与化学分区。
图8:各碳化物体系晶粒尺寸散布直方图
单相体系晶粒尺寸呈单峰散布,平均尺寸5–7 μm(TM₅C因烧结温度高为9.5 μm)。多相含ZrC体系晶粒显耀细化,平均尺寸1–2 μm,标明第二相羁系晶粒长大。
图9:TM₂C与TM₅C的TEM微不雅结构表征
TM₂C中Cr₃C₂第二相分散于固溶体晶粒间,高鉴别TEM暴露二者界面非共格,晶格失配达38%。TEM-EDS揭示界面处Cr向TiC基体扩散的浓度梯度,标明固溶反映仍在进行。TM₅C则呈现均匀单相结构,晶格条纹连络,SAED为单一FCC衍射黑点,EDS阐述纳米圭臬元素散布均匀。
图10:UHS制备样品与文件中不同轨范所得同样因素材料的力学性能对比
本磋磨中UHS制备的碳化物在纳米硬度、弹性模量、维氏硬度方面与传统轨范(热压、放电等离子烧结等)成品十分甚而更优,讲授UHS可在极短时辰内完毕显耀的固溶强化,但断裂韧性广泛低于传统烧结材料(1.8–2.6 MPa·m¹ᐟ²)。
图11:退火前后各体系维氏硬度与断裂韧性对比
退火后无数体系硬度细小下落,但断裂韧性显耀晋升,如TM₇C–ZrHf与TM₈C–ZrHfMo的KIC增至3.0 MPa·m¹ᐟ²以上。标明退火开释了UHS快速冷却引入的残余应力,在断送少许硬度的同期灵验激勉了材料的本征增韧后劲(如细晶韧化),揭示了硬度与韧性之间的量度筹商可通事后续热责罚调控。
回来预测
总之,本磋磨提议一种基于超快高温烧结的高效合成政策,得胜完毕了2–9组元碳化物固溶体的快速制备。其精采化机制源于极高升温速度与原位造成的Cr₃C₂液相的协同作用:快速加热羁系了固态骨架造成,液相促进颗粒重排与物资传输,而碳空位进一步诽谤了原子扩散能垒,从而在无压条款下完毕分钟级精采化。单相造成受热能源学双重适度:热力学上,更负的夹杂吉布斯解放能与更小的晶格参数失配有益于固溶;能源学上,要害组分(如ZrC)在液相中熔化性差、碳空位扶直扩散等迂曲最终决定相构成。所得材料展现优异硬度(最高38.6 GPa)但韧性较低,此量度源于快速冷却导致的残余应力,尔后续退火可灵验缓解应力、晋升韧性,使材料在保捏高硬度的同期接近传统烧结材料的韧性水平。该责任不仅为高通量制备与筛选多元碳化物提供了高效、低老本的可行旅途,况且通过跨熵值限度的系统磋磨,深化了对非均衡烧结历程中热-能源学竞争机制的瓦解,为高性能陶瓷材料的感性缠绵提供了要害表面依据。将来可探索更精确的“温度-时辰”窗口适度、多元液相缠绵或梯度冷却工艺,以优化应力散布,完毕强度与韧性的协同晋升。
发布于:北京市

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